土壤檢測(cè)中，涉及有機(jī)化合物是重點(diǎn)檢測(cè)項(xiàng)目。但是在進(jìn)行有機(jī)項(xiàng)目檢測(cè)之前，應(yīng)該采取怎樣的處理辦法呢？我們以多氯聯(lián)苯為例，跟大家聊聊這個(gè)話題。
一、土壤樣品的采集處理
1、標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)：
GB17378.3-2007海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分 樣品采集儲(chǔ)運(yùn)和運(yùn)輸
HJ/T166-2004土壤環(huán)境檢測(cè)技術(shù)規(guī)范
HJ613-2011土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定 重量法
2、樣品采集。
采集的樣品需具有代表性，采樣點(diǎn)的選擇應(yīng)建立在對(duì)地區(qū)自然條件、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)狀況、土壤性狀及污染歷史及現(xiàn)狀調(diào)研的基礎(chǔ)上；取樣量依樣品類型，污染水平，潛在干擾物質(zhì)與方法的檢測(cè)限而定。
3、樣品處理。
采集的土壤樣品在送到實(shí)驗(yàn)室后，應(yīng)避免在微生物的作用下發(fā)霉變質(zhì)，需立即將樣品倒在塑料薄膜上或瓷盤內(nèi)進(jìn)行風(fēng)干。尤其是PCBs，屬于半揮發(fā)性物質(zhì)且能夠光解，必須在陰涼處慢慢風(fēng)干，避免陽光直接暴曬，且風(fēng)干處要防止酸堿等氣體及灰塵的污染。風(fēng)干后的土壤樣品再進(jìn)行磨碎，然后根據(jù)分析目的過篩、保存。
4、處理時(shí)的注意事項(xiàng)。
在樣品的采集及處理過程中,需避免樣品的交叉污染,尤其是當(dāng)待測(cè)物的污染水平相差很大時(shí)。
二、土壤樣品的萃取技術(shù)
1 、索氏萃取法。
索氏萃取是傳統(tǒng)的萃取方法之一，至今仍運(yùn)用廣泛，在分析非極性和中等極性痕量有機(jī)物方面有較大作用，如沉積物、土壤和動(dòng)植物組織等。
索氏萃取法溶劑挑選原則須符合以下幾點(diǎn)：
① 對(duì)分析物選擇性好；
② 沸點(diǎn)低，便于純化和濃縮；
③ 毒性低。
常用的溶劑有：丙酮、正己烷、二氯甲烷、石油醚等。
但瑣事萃取法缺點(diǎn)是干燥過程耗時(shí)長(zhǎng)，在萃取時(shí)，硫容易從基質(zhì)中萃取出來，進(jìn)而影響檢測(cè)器的測(cè)定，延長(zhǎng)分析時(shí)間。當(dāng)然，自動(dòng)索氏萃取技術(shù)倒是在一定程度上降低了萃取溶劑用量，也縮短了萃取時(shí)間。
2、超聲萃取法。
超聲萃取法是分析固體基質(zhì)最簡(jiǎn)單的技術(shù)之一。原理是在室溫下將適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑和樣品混合，以超聲萃取待測(cè)物質(zhì)。
超聲萃取法的優(yōu)點(diǎn)是萃取速度快、操作簡(jiǎn)單，并且不需要特殊的儀器設(shè)備。在優(yōu)化條件下，回收率可能優(yōu)于索氏萃取。
但雖然超聲萃取樣品的提取時(shí)問較短，但萃取結(jié)束后仍需要進(jìn)一步離心分離有機(jī)相，因此增加了人為誤差的可能。在批量處理樣品時(shí)，消耗時(shí)間太長(zhǎng)。
常用溶劑有石油醚、丙酮、正己烷、二氯甲烷等。
3、酸堿處理萃取法。
有實(shí)驗(yàn)表明，在萃取混合液中加入有反應(yīng)性的酸、堿或經(jīng)酸堿處理過的硅膠可顯著地改善萃取效果，提高萃取回收率。不過這個(gè)方法是建立在其它萃取方法之上的，不能從根本上改善這些方法的局限性，而且酸堿對(duì)環(huán)境有負(fù)影響，故實(shí)際應(yīng)用的不多。
4、蒸汽相萃取法。
蒸汽相萃取法的優(yōu)點(diǎn)是所得萃取物不需進(jìn)一步凈化，可直接用于色譜分析。該法常用來分析湖泊沉積物中PCBs和有機(jī)氯沉淀物、水中氯代農(nóng)藥和PCBs等。但該法的實(shí)際應(yīng)用并不廣泛。
5、 超臨界流體萃取。
利用超臨界流體在物理、化學(xué)方面的特性，根據(jù)樣品類型、目標(biāo)物的沸點(diǎn)、分子量等選擇適當(dāng)?shù)牟僮鳁l件可以有選擇性地把目標(biāo)化合物萃取出來。由于全過程很少、甚至不使用有機(jī)溶劑，避免了萃取過程中溶劑對(duì)人體的損害和對(duì)環(huán)境的污染。在所有的超臨界流體中，由于CO2合適的臨界條件以及物理、化學(xué)特性，被廣泛使用，在土壤和沉積物中PCBs的萃取中得到了廣泛應(yīng)用。
并且,SFE-CO2將萃取與分離合二為一，不需回收溶劑，操作方便；在萃取的同時(shí)，可實(shí)現(xiàn)萃取液的濃縮和定容，避免了濃縮步驟。如果SFE的條件優(yōu)化的合適，可以將SFE的萃取物直接注射進(jìn)GC/MS進(jìn)行分析而不需要進(jìn)一步凈化。
SFE是上世紀(jì)80年代才發(fā)展起來的一種新技術(shù)，還存在許多不成熟的地方,比如超臨界流體的萃取壓力較高，萃取能力小而且能耗較大。因此，如何解決高壓帶來的不利因素，讓該技術(shù)可以可靠、安全地生產(chǎn)是非常重要的。
6、微波輔助萃取。
微波輔助萃取技術(shù)在有機(jī)化合物萃取上的應(yīng)用發(fā)展較遲。與傳統(tǒng)的萃取方法不同，微波加熱的能量直接作用于被加熱物質(zhì)，空氣及容器對(duì)微波基本上不吸收和反射，從而保證了能量的快速傳導(dǎo)和充分利用。且微波萃取能對(duì)體系中的不同組分進(jìn)行選擇性加熱，從而使目標(biāo)組分直接從基體分離，具有很好的選擇性。
在溶劑的選擇上,微波萃取通常選用極性有機(jī)溶劑，因?yàn)榉菢O性溶劑不吸收微波能，或者選擇非極性溶劑和極性溶劑的混合溶劑；并且要求所選溶劑對(duì)目標(biāo)萃取物具有較強(qiáng)的溶解能力，對(duì)萃取成分的后續(xù)操作干擾較少。常見報(bào)道是用丙酮/正己烷混合溶劑作為萃取溶劑的，也有的采用甲苯/水混合溶劑。
微波萃取速度快、溶劑用量少、重現(xiàn)性提高,副反應(yīng)少，溶劑利用率高。比超臨界流體萃取優(yōu)越的是，微波萃取可以同時(shí)分析14個(gè)樣品,很大程度了提高了工作效率，因此受到不同行業(yè)的重視。不過迄今為止,還不能像超臨界流體萃取那樣實(shí)現(xiàn)與檢測(cè)儀器的在線聯(lián)機(jī)。
三、土壤樣品萃取液凈化技術(shù)
1、化學(xué)法。
化學(xué)法是利用化學(xué)試劑與干擾物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，將其分解或轉(zhuǎn)化成有利于有機(jī)目標(biāo)化合物測(cè)定的物質(zhì)，以達(dá)到去除干擾的目的。常用的化學(xué)試劑主要有濃硫酸、KOH、NaOH、高錳酸鉀等。其主要優(yōu)點(diǎn)是快速、有效。
2、柱層析法。
柱色譜法是分離凈化有機(jī)目標(biāo)化合物最常用的方法之一。原理是根據(jù)目標(biāo)組分與干擾組分的性質(zhì)，選擇固體吸附劑將液體樣品中的化合物吸附，然后再用合適的洗脫液洗脫，達(dá)到分離凈化的目的。
在使用柱色譜法時(shí)，不但要選擇合適的固定相和洗脫液，還要確定洗脫液體積、洗脫時(shí)間，繪制洗脫曲線以達(dá)到最佳凈化分離效果。因此，柱色譜法與傳統(tǒng)的萃取方法一樣，也是一個(gè)耗時(shí)長(zhǎng)、溶劑用量大的過程。常用的色譜填料主要有弗羅里土、硅膠、活性炭、氧化鋁、凝膠等。
土壤樣品檢測(cè)的準(zhǔn)確性，不僅取決于高靈敏度和選擇性的分析儀器上，同時(shí)樣品的前處理對(duì)于有機(jī)目標(biāo)化合物分析中也起到極為重要的作用。尤其是對(duì)土壤、底泥等復(fù)雜環(huán)境樣品中有機(jī)項(xiàng)目的分析，因?yàn)槎喾N高濃度干擾物的作用，嚴(yán)重影響有機(jī)目標(biāo)化合物的測(cè)定。
中科檢測(cè)擁有先進(jìn)的儀器設(shè)備和技術(shù)，同時(shí)對(duì)于土壤檢測(cè)還有多年豐富的經(jīng)驗(yàn)，具有較強(qiáng)方案風(fēng)險(xiǎn)把控能力，能很好地應(yīng)對(duì)不同情況的土壤檢測(cè)。如果有這方面的業(yè)務(wù)需求，歡迎與我們聯(lián)系。
